在欧冠首轮的比赛中，众多精彩对决轮番上演。皇家马德里主场迎战国际米兰，两队展开激烈拼搏，最终皇马以2-1小胜对手。比赛伊始，国际米兰展现出强烈的进攻欲望，但未能将机会转化为进球。第14分钟，姆巴佩为皇马打入首球，随后国际米兰门将何塞普·马丁内斯出现失误，使得巴尔韦德顺利将球送入网中。面对落后，国际米兰调整战术，全力进攻，并在第77分钟由卡洛斯·奥古斯托把比分扳至1-2，尽管如此，比赛结束前未能再破门得分。虽然失利，国际米兰全场射门次数多达21次，表现仍然可圈可点。
皇家贝蒂斯在客场创造奇迹，以3-2逆转战胜里尔。比赛开始不久，上田绮世为里尔打开了得分闸口。但不久后，巴尔特拉的头球将比分扳平。里尔随即再次反超，里贝罗头球入网。下半场开始后不久，巴尔特拉再度头球破门实现梅开二度，随后帕罗特也为贝蒂斯打入反超进球。比赛尾声，埃唐·姆巴佩因肘击犯规被红牌罚下，尽管局势紧张，贝蒂斯最终稳住阵脚取得胜利。
曼城在客场以2-0战胜波尔图，展现出强大实力。曼城全场控球率达64%，在场面上完全压制了波尔图。尽管上半场未能破门，但下半场初段，哈兰德在恩佐助攻下头球得分，反超局面。波尔图虽试图加强进攻，却未能有有效的射门，最终在补时阶段，再次被哈兰德攻入一球，帮助曼城以2-0顺利取得开门红。
阿斯顿维拉在客场与布鲁日的较量中，最终以3-2获胜。麦金在第11分钟为维拉先下一城，随后维特勒森将比分扳平。第22分钟，布恩迪亚的进球让维拉再度领先，雅克松随后也攻入一球，虽然特雷索尔迪通过点球为布鲁日追回一球，但依然未能改变比赛结果。多特蒙德同样以3-2战胜比利亚雷亚尔，雷纳托·韦加的乌龙球将多特蒙德送至领先位置，随后莫里尼奥头球追平。吉拉西在比赛末段连入两球锁定胜局，而多特蒙德在最后一刻也遭遇乌龙球，但最终稳住了胜果。
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